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Chimica organica 2: schema reazioni benzene prima parte

Chimica organica II

Addizioni elettrofile Aromatiche
1.       Bromurazione
2.       Nitrazione
3.       Solfonazione
4.       Alchilazione
5.       Acilazione
6.       Clorurazione

L' anilina e il fenolo sono tanto reattivi da polialogenarsi con facilità.
La monoalogenazione del fenolo si può ottenere utilizzando condizioni blande.
Posso avere una mono alogenazione dell’anilina e del fenolo, facendoli reagire con (MeCO)₂O.

La solfonazione
La solfonazione è reversibile, si utilizza per proteggere la posizione para.
Solfonazione: H₂SO₄ , h ( 170-180° )
Desolfonazione: : H₂SO₄, 100°

Alchilazione di Friedel-Crafts
Si usa per formare nuovi legami C-C, usa come reagenti gli alogeno alcani e un acido di lewis, potrebbe provocare un’ isomerizzazione della catena.
Posso avere anche un’alchilazione con alcoli e alcheni al posto degli alogeno alcani, sempre in presenza di acidi di lewis e pH acido.
Potrebbe esserci anche una polialchilazione, ma soprattutto non posso utilizzare l’alchilazione di Friedel-Crafts se ho una molecola meno reattiva di un alogeno benzene, ad esempio la reazione non avviene con nitrobenzeni.


Acilazione di Friedel-Crafts
Si usa per creare nuovi legami C-C, in particolare con un C carbossilico. Per questo motivo utilizziamo come reagenti alogenuri acilici, anidridi, con acidi di lewis e pH acido. L’acilazione evita il problema di isomerizzazione della catena osservato nell’alchilazione, per avere un prodotto senza carbossile riduco il C carbossilico con H₂NNH₂, KOH, glicole di etilenico e h.

Le reazioni di Friedel-Crafts sono molto utili per creare composti ciclici e per reazioni di chiusura dell’anello.

Formilazione
Questa reazione è usata per produrre attaccare aldeidi ad anelli aromatici.
Si utilizza CO₂, un acido ( HCl ), un acido di lewis, Cu₂Cl₂ e h.

Clorometilazione
Si utilizza la formaldeide, ZnCl₂ e HCl, al fine di produrre un alogenuro benzilico.
Alogenuro benzilico che potrebbe essere prodotto con un’alogenazione radicalica partendo dal toluene.

Gli alogenuri benzilici sono importanti poiché sono molto reattivi, ad esempio se si tratta un alogenuro benilico con il metossido si arriva a produrre un benzochetone.

Sostituzione nucleofila aromatica
Avviene in condizioni drastiche, con una temperatura di reazione sempre superiore ai 100°.
E’ facilitata dai gruppi elettron attrattori, soprattutto quelli in orto e para, che mi stabilizzano l’anione intermedio. Quelli in meta rendono più difficile la reazione. Può avvenire tramite la formazione di un arino, cioè un benzene, con 2 doppi legami ed un legame triplo.

Ossidazioni delle catene laterali
Posso osidare le catene i sostituente del benzene, che sono l’attacco ideale per gli ossidanti. Il nucleo fenilico è resistente all’ossidazione.

Idrogenazione
I doppi legami del benzene possono essere eliminati tramite un’idrogenazione, eseguita con H₂ e Pt, pressione e T elevata.





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